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水合焓变是热化学中的重要概念。当一摩尔气态离子溶解在大量水中时,离子会被水分子包围,形成水合离子。这个过程通常会释放能量,因此水合焓变通常为负值,表示这是一个放热过程。
水合过程可以分为几个步骤来理解。首先,气态离子接近水分子,发生相互作用。然后水分子重新排列,包围离子形成水合离子。从能量角度看,整个过程从高能态的气态离子转变为低能态的水合离子,释放的能量就是水合焓变。
水合焓变的大小主要受两个因素影响。第一是离子的电荷,电荷越高,与水分子的静电作用越强,水合焓变的绝对值越大。第二是离子的半径,半径越小,离子与水分子距离越近,相互作用越强。例如,锂离子半径小,水合焓变为负519千焦每摩尔,而铯离子半径大,水合焓变仅为负276千焦每摩尔。
水合焓变可以通过理论计算或实验测定获得。Born-Landé方程提供了理论计算方法,显示水合焓变与离子电荷的平方成正比,与离子半径成反比。例如,钠离子的水合焓变为负406千焦每摩尔。水合焓变在实际中有广泛应用,包括预测盐的溶解度、设计离子交换材料和优化电池电解质等领域。
让我们总结一下水合焓变的要点。水合焓变是指气态离子形成水合离子时的焓变,通常为负值,表示放热过程。影响因素主要是离子的电荷和半径,电荷越高、半径越小,水合焓变的绝对值越大。从数据可以看出,锂离子为负519,而三价铝离子高达负4665千焦每摩尔。水合焓变是理解离子溶液性质的重要热力学参数,在化学和材料科学中有重要应用。